Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Катализ органических веществ » Беркман С.N. Катализ в неорганической и органической химии
 
djvu / html
 

При окислении водяным паром (если окись углерода превращать в углекислоту .и водород) получается вдвое больше водорода, чем при прямом расщеплении метана.
Для реакции метана с водяным паром требуется значительно больше тепла, тогда как температура лишь незначительно ниже. Непрерывный процесс требует нагревания реактора, в котором конвертируется смесь метана и пара. Метав можно конвертировать частью с кислородом и частью с водяным паром, покрывая потребность в энергии для реакции с паром теплотой, выделяемой при реакции с кислородом и делая таким образом возможным непрерывный процесс. Процесс может быть прерывным, если применяют периодическое нагревание. Метан можно превратить в ацетилен путем неполного разложения на элементы или частичного сжигания с кислородом. Окисление метана в метанол и формальдегид не практикуется, потому что есть более дешевый способ получения формальдегида из метанола, синтезируемого из окиси углерода и водорода.
Окисление высших углеводородов парафинового ряда (отдельных узких, фракций нефти) воздухом или кислородом в жирные кислоты высокого молекулярного веса очень важно для производства мыла. Парафин можно также превращать в жирные кислоты, но он слишком дорог; нефть и соляровое масло также используются для этой цели. Жирные кислоты, пригодные для светлых мыл, получаются из продуктов окисления лишь в том случае, когда условия реакции строго контролируются. Чтобы получить хороший контакт между воздухом и парафином, последний следует превратить в пену. Этим путем можно сократить время окисления с нескольких дней до нескольких часов и значительно снизить температуру реакции. Получаемый продукт ссстсит из жирнкх кислот, воска, спиртов и непрсреагировавшего парафина (количество последнего изменяется в зависимости от условий). Парафин и спирты возвращаются на повторное окисление. Кроме жирных кислот, мсгут получаться сксикислоты, но после очистки от них жирные кислоты так же хороши, как и кислоты, получаемые из натуральных жиров. В отношении механизма окисления парафина есть предположение, что кислород действует на молекулы углеводородов не по концам», а приблизительно в середине углеродных цепей, образуя крупные ссколки молекул. В пользу этой точки зрения говорит, во-первых, то, что полученные кислоты содержат около половины числа углеродных атомов исходного углеводорода, а во-вторых, то, что образуется очень небольшое количество карбснсвых кислот и продуктов окисления низших членов парафинового ряда. Жиры можно получать из очищенных жирных кислот и синтетического глицерина.
Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту представляет один из самых важных каталитических процессов. Каталитическое окисление ароматических углеводородов используется для приготовления малшнсвсй кислоты, которая применяется в качестве исходного материала для синтеза алициклических и, гетероциклических соединений. Окисление бензсла в фенол - другой пример реакции окисления ароматических углеводородов. В промышленности фенол-готовят главным образом из каменноугольной смолы. Окисление толуола в бенз-альдегид является не только реакцией, идущей в одну стадию, но конечный продукт имеет преимущество над продуктом, получаемым из бензальхлерида, потому что он не содержит хлора.
Следует отметить окисление на фталина в ангидрид фталевсй кислоты,. который служит промежуточным продуктом в прсизвсдетве некоторых красителей. По тем же причинам окисление антрацена в антрахинон также имеет важное значение с промышленной точки зрения. В США антрахинон получается синтетически из ангидрида фталевой кислоты и бензсла, потому что извлечение антрацена из каменноугольной смолы делает ее слишком хрупкой и непригодной для использования при строительстве асфальтирсванных дорог. Однако в Германии и в СССР антрацен выделяется из смолы и подвергается окислению.,
584

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 581 582 583 584 585 586 587 588 589 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники