Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Тиличеева М.Д. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов
 
djvu / html
 

Часть II. Свободные энергии образования паров углеводородов
173
Приводимые в табл. 9 данные включают в себя эффект спина ядер водорода, сказывающийся при температурах выше комнатной в величинах Ф и энтропии в виде слагаемого nKR In 2 = па 4,575 Ig2 = пнХ 1,377 1. Для метана эта поправка например, равна 4/. In 2 = 5,509.
Числа, приводимые в дальнейших таблицах, не включают этой поправки, поэтому- для расчетов и сопоставлений данных табл. 9 с другими из ее чисел нужно высчитать пн Rln2 или к числам последующих таблиц эту величину добавлять.
Для более сложных углеводородов, чем этен (этилен), расчеты значительно менее точны, так как не все необходимые частоты колебаний молекул углеводородов были с достаточной точностью известны. Питцер в своих работах [29], [30], а также и другие исследователи вынуждены были прибегнуть при выборе нужных для подсчетов величин к методу подгонки. Они подбирали частоты колебаний таким образом, чтобы вычисленные по ним энтропии были наиболее близки к данным, полученным из измерений при низких температурах [11], теплоемкости паров к данным, полученным путем непосредственных измерений, и вычисленные величины Ф давали бы при расчете данные для констант равновесия, наиболее близкие к экспериментальным. Кроме того, накладывалось условие закономерного изменения частот колебаний при переходе от углеводорода к углеводороду. Мы рассматриваем материал по частотам колебаний в разделе, посвященном структуре молекул углеводородов [13]. Здесь же только укажем, что, повидимому, приближенная оценка частот колебаний молекул углеводородов не во всех случаях была вполне надежной. Если вычисленные энтропии и величины Ф не противоречили данным эксперимента, то этого нельзя сказать о вычисленных данных для теплоемкостей. Как видно из приведенных в [12] рисунков и текста к ним, теплоемкости, вычисленные для бута нов и пентана, плохо согласуются с экспериментом. Это ставит под некоторое сомнение надежность применения приводимых данных для температур выше тех, при которых они подвергались проверке путем сравнения с экспериментальными данными
по Питцеру[30], [ЗОа] и Томпсону [39]
Таблица 10
1Ш-С5Н12 нео-С5Н12 н-С Н14 н-С,Н1в н-С,Н Д на СН3 СН4 [39] СоН, [39] С3Н8 [ЗОа]
64,70 56,28 69,86 75,52 81,18 5,66 36,498 45,171 52,73
70,40 61,87 77,12 83,91 90,70 6,79 38,893 48,161 56,48
75,64 67,13 83,63 91,46 99,29 7,83 40,814 50,725 59,81
80,63 72,18 89,69 98,47 107,25 8,78 42,426 53,053 62,93
90,12 81,71 101,15 111,78 122,39 10,61 45.245 57,213 68,74
98,87 90,55 111,68 123,98 136,27 12,29 47,692 61,051 74,10
118,01 109,96 134,40 150,29 166,17 15,88 52,88 - 85,85
5,17 5,05 6,71 7,74 8,77 1,03 2,397 2,86 3,512
8,63 8,56 10,83 12,54 14,24 1,71 3,323 4,31 5,558
12,84 12,84 15,77 18,27 20,77 2,50 4,364 6,03 8,040
17,70 17,81 21,46 24,89 . 28,30 3,42 5,546 8,05 10,925
28,98 29,37 34,76 40,31 45,86 5,55 8,320 12,80 17,77
41,91 42,54 50,04 58,00 65,95 7,95 11,55 18,34 25,67
78,69 79,50 93,10 107,79 122,46 14,67 21,14 - 48,64
-28,45 -31,07 -31,05 -35,15 -39,25 -4,11
0,3 0,3 0,5 0,8 1,0 0,2

1 Здесь пн - число атомов водорода в молекуле.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники