Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Электрохимия » Глесстон С.N. Введение в электрохимию
 
djvu / html
 

628 С. ГЛЕССТОН. ВВЕДЕНИЕ В ЭЛЕКТРОХИМИЮ
гидролизе могут получаться некоторые количества коллоидных гидратов окисей кремния и бора .
При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки; иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень -крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag в растворе с анионами Ag(CN)i-. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2 (CN) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ag (CN)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ag(CN)2-; образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд .
По вопросу электроосаждения свинца в подобных растворах существенные практические результаты получены П. П. Беляевым [77. П. Беляев, Электролитическое свинцевание, Госхимтехиздат, 1933]. (Прим. ред.)
Следует подчеркнуть, что концентрация ионов серебра в растворе комплексной соли, содержащем избыток ионов CN-, исключительно мала, равна примерно 10-19 молей на 1 л. Действительно, трудно предполагать, что при такой концентрации процесс катодного выделения серебра может итти за счет разряда свободных катионов серебра с конечной скоростью. Однако предположение, что серебро выделяется из аниона в результате перехода на него добавочного электрона, не является единственно возможным [А. Т.Вагра-мян и Н. Н. Балашова, ЖФХ, 24, 96 (1950)]. (Прим. ред.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 641 642 643 644 645 646 647 648 649 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники