Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Химическая термодинамика, кинетика, учебники » Акулов Н.С. Теория цепных процессов
 
djvu / html
 

74 ЧАСТЬ 1. ОБЗОР РАБОТ ПО ТЕОРИИ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ
обусловливающих другие несамоиндуктивные процессы. Но благодаря экспоненциальному закону роста концентрация частиц, участвующих в процессах с наибольшим экспоненциальным множителем (km)max, быстро становится доминирующей ).
Ускорение реакции может быть, однако, в определенных условиях значительно замедлено эффектом гибели активных центров или в объеме, или на стенках сосуда, или вследствие их рекомбинации. Это может привести к «ложному» равновесию (т. е. к отсутствию «равновесия»); процесс будет тогда продолжать свое развитие, но с очень малой скоростью.
Наряду с этим весьма важное значение имеет то обстоятельство, что в начальной стадии реакции возможно накопление малоактивных продуктов, которые сами по себе не в состоянии обеспечить развитие той или иной цепи.
В отличие от химически активных промежуточных частиц, которые быстро вступают в реакцию, малоактивные продукты имеют тенденцию накапливаться. При условии постоянства скорости их возникновения Ь 0 из исходного субстрата эти
малоактивные частицы должны накапливаться в количестве, пропорциональном времени течения реакции.
В каждом отдельном случае часто трудно сказать, какие конкретно атомы или радикалы, составляющие промежуточные продукты, более, а какие химически менее активны. Так, например, рассмотренную выше совокупность атомов и радикалов Н, О, S, ОН, SH, Н2, О2, НО2 и т. д., могущих возникать в начальной стадии реакции Н25Ц-О2, крайне трудно распределить в ряд по активности. Можно сказать лишь, что малоактивными будут, невидимому, Н202. Слабоактивными также, очевидно, будут СО на низких энергетических уровнях, поскольку их можно рассматривать как частицы без свободной валентности типа
С = О.
Однако в ходе реакции может иметь место весьма важный эффект активирования таких частиц, именно: при возбуждении
) Эти явления имеют исключительно важное значение для эволюции цепных процессов в природе (см. ч. 4).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330


Химическая термодинамика. Свойства углеводородов. Справочники